2-Amino-6-brompyridin

[frankie]

2-Amino-6-brompyridin

Geräte:

Zweihalskolben 500 mL, Tropftrichter 250 mL, Erlenmeyerkolben 500 mL, Magnetrührer, großer Rührfisch, Saugflasche, Büchnertrichter, Glasfritte G2.


Chemikalien:

3-Hydroxyglutaronitril
Bromwasserstoffsäure
Essigsäure
Natriumhydroxid
Wasser

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2-Amino-6-brompyridin


Durchführung:

In einem 500 mL Zweihalsrundkolben (bzw. Einhalsrundkolben) mit großem Rührfisch wird 46 g (418 mmol, 1 eq.) 3-Hydroxyglutaronitril (nach [1]) vorgelegt und mit einem Eis-Wasser Kältebad abgekühlt. Nun wird über einen Zeitraum von 20 Minuten unter Rühren 276 mL Bromwasserstoffsäure (33 % in Eisessig) zugetropft und anschließend noch 2 Stunden nachgerührt. Der entstandene Niederschlag wird abgesaugt und in wenig Wasser (200 mL) wieder gelöst. Die rot-braune Lösung wird nun portionsweise mit halbkonzentrierter Natronlauge versetzt, wobei das Produkt als Feststoff ausfällt (pH-Wert prüfen, zur Vervollständigung der Fällung ggf. abkühlen). Der erhaltene Niederschlag wird abgesaugt, mit ausreichend Wasser gewaschen und abschließend getrocknet.

Ausbeute: 31,4 g (43,5 % d.Th.)

Entsorgung:

Reste der Bromwasserstoffsäure können neutralisiert und anschließend über den Abfluss entsorgt werden. Das Produkt kann – so es nicht aufgehoben wird – zu den organischen Feststoffabfällen gegeben werden.

Erklärung:

Das Glutaronitril reagiert mit Bromwasserstoffsäure in einer Ringschluss-Reaktion zum nachfolgend gezeigten Heterocyclus 2-Amino-6-brompyridin.





Bilder:


Produkt


¹H-NMR (200 MHz, DMSO-d6)


¹³C-NMR (200 MHz, DMSO-d6) (APT)

Literatur:

[1] Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.614 (1973); Vol. 46, p.48 (1966)
[2] F. Johnson, J. P. Panella, J. Org. Chem., 27, 2473 (1962)

[NI2]

Schön Auch wenn mit die Cyclisierung erst ein wenig komisch vorkam ^^

Haste damit noch was vor?

[frankie]

Auch wenn mit die Cyclisierung erst ein wenig komisch vorkam ^^

Ja, mir auch Du darfst dir übrigens einen Mechanismus dafür ausdenken, denn mir fällt keiner ein...

[NI2]

Ich werde mal gucken was sich machen lässt

EDIT: ist sogar recht easy... hast gleich PN

[Cyanwasserstoff]

Sehr schön!

Aber...

Der entstandene Niederschlag (Hydrochlorid)...

...bezweifle ich, oder du kriegst nen Nobelpreis.

Bei der Menge sieht's ja schon so aus als sei noch was damit geplant? Ich mein von einer Lithiierung damit hast du ja schon gesprochen, aber was wird daraus?

[lemmi]

[EDIT by lemmi: kleine Korrekturen vorgenommen und Produkt in die Chemikalienliste aufgenommmen]

Ähem ... würdet ihr es als sehr pingelig empfinden, wenn ich höflich darum bitten würde, noch die Reaktionsgleichung einzurichten?

Das HBr ist ein Edukt und gehört auf die linke Seite des Pfeils. Rechts muss bei den Produkten noch ein H₂O hin. HOAc kann über dem Pfeil stehen bleiben, da es sich weder um ein Edukt noch ein Produkt handelt.

[Cyanwasserstoff]

Reaktionsschemata sind in der OC grundsätzlich auch okay, wobei anderseits das ganze einfach genug ist dass man auch eine Gleichung aufstellen kann. Ein paar Rechtschreibungsfehler sind aber noch drin (Groß-und Kleinschreibung bei den IUPAC-Namen (2-Amino-6-Brompyridin ---> 2-Amino-6-brompyridin!)). Hattest du das so geändert? Ist mir nämlich auch beim "Tetrakis(Triphenylphosphin)Palladium(0)" im Tetraphenylpyrenartikel schon aufgefallen, wo ich es noch geändert habe.

[lemmi]

Nein, die Rechtschreibungsdetails nach IUPAC sind mir nicht geläufig. Da habe ich nix verändert. Das müsste bitte jemand anders machen